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Electrodes attaquables

Lorsque les électrodes sont capables de réagir avec les ions présents, il peut se produire des réactions plus complexes et notamment l'électrode positive peut se dissoudre sans qu'il y ait dégagement d'oxygène. Ces phénomènes sont importants pour la purification de certains métaux. Quand on électrolyse une solution de CuSO4 dans laquelle plonge une barre de cuivre impur portée à un potentiel positif et une fine électrode de cuivre de haute pureté portée à un potentiel négatif, l'électrode positive de cuivre impur s'oxyde progressivement suivant la réaction :

borne + : Cu → Cu2+ + 2 e-

et ce cuivre Cu2+ vient progressivement se réduire à la borne négative et y former du cuivre très pur :

borne - : Cu2+ + 2 e- → Cu

Les impuretés sont éliminées en se déposant au fond du bac.