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Substitution radicalaire sur les alcanes :

Le même mécanisme explique les réactions des alcanes avec les halogènes pour former des dérivés mono-, di- ou polyhalogénés. (voir aussi le Module de Chimie Organique 1)

initiation :

Cl2 + hν → 2 Cl

propagation :

R-H + Cl → R + HCl

R + Cl2 → R-Cl + Cl

terminaison :

Cl + Cl → Cl2

R + R → R-R

R + Cl → R-Cl

Des chaînes hydrocarbonées plus longues, R-R, sont formées lors des réactions de terminaison entre deux radicaux hydrocarbonés R.